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            在氣相色譜分析中,進(jìn)樣是定量分析誤差的主要來(lái)源之一。因為進(jìn)樣系統的原理、結構、使用材料、進(jìn)樣時(shí)的溫度、進(jìn)樣量、進(jìn)樣快慢、進(jìn)樣用的工具等都會(huì )對氣相色譜分析的定性定量的重復性和準確性產(chǎn)生直接影響。在實(shí)際分析中由于樣品的氣、液、固、狀態(tài)不同,分析目的不同,要求不同,用于GC的進(jìn)樣系統種類(lèi)繁多,如:常壓氣體樣品就有六通閥氣體進(jìn)樣或注射針筒進(jìn)樣兩種。以下我們僅以氣體樣品六通閥進(jìn)樣技術(shù)與技巧歸納總結幾點(diǎn),供常做氣體分析的工作者參考。
           

          常壓氣體樣品采用醫用注射器(1毫升~5毫升)通過(guò)注射隔墊注射進(jìn)樣,簡(jiǎn)單、靈活,但缺點(diǎn)時(shí)有樣品反沖和滲漏,定量誤差大,重復性一般在2.5%以上。這是因為柱前壓高于環(huán)境大氣壓力,樣品氣會(huì )沿注射管內壁滲漏造成的。這時(shí)雖然可以通過(guò)在管內壁上涂一層高溫真空硅脂提高氣密性來(lái)彌補,但又會(huì )出現硅脂對有機物的吸附作用,定量誤差仍然很大。若用六通閥定體積進(jìn)樣,不但操作方便、迅速切結果也較準確。只要操作合理又掌握一定的技巧,重現性可小于0.5%。即使環(huán)境溫度、壓力變化或不同校正起來(lái)也很容易方便。另外,六通閥還可以直接用于高壓氣體進(jìn)樣。

          1.分析了解您所配用的六通閥的工作原理、結構和樣品直接接觸閥材料是否適合你的分析要求;

          2.由于閥的氣密性差異很大(0.1~0.6Mpa),接入您的氣路系統時(shí),能否保證不漏氣?否則不但影響儀器的穩定性,且不能保證儀器進(jìn)樣的重現性;

          3.定量管體積: 在靈敏度滿(mǎn)足要求的情況下盡量小,最大定量管體積應在實(shí)驗時(shí),塔片數下降不超過(guò)10%為限。否則進(jìn)一步增加進(jìn)樣量,只增加峰寬而不增加峰高,或者說(shuō),應使色譜峰寬基本不展寬時(shí)的進(jìn)樣量為最大定量管體積。對于填充柱一般不易大于5毫升;

          4.目前為了不影響液體注射進(jìn)樣,常把六通閥串接在汽化室的入口處,顯然這種接法增加了一定的死空間。分析要求較高時(shí),最好跨過(guò)汽化室直接進(jìn)入色譜柱或把六通閥載氣出口直接通過(guò)注射墊插入柱頭;

          5.在環(huán)境溫度下,樣品組分有可能冷凝或含有微量液體氣體樣品時(shí),應考慮六通閥(含導入儀器的管線(xiàn))溫度影響:a)把閥放入色譜柱箱;b)單獨控溫加熱;

          6.樣品予處理問(wèn)題: a)應防止灰塵、機械顆粒進(jìn)入閥內影響氣密性或正常工作; b)避免高沸點(diǎn)雜質(zhì)對閥的污染;

          7.取樣方式: 為防止可能造成的環(huán)境中的氣體成分對樣品的污染或干擾,最好通過(guò)大注射器針頭象液體進(jìn)樣一樣打入定量管。不易用各種膠管或塑料管接入這可能:a)管材本身不純凈; b)各種管材原則上講都會(huì )有滲透作用,這對痕量分析尤其不利。

          8.取樣工具:目前常用的是金屬鍍膜取氣袋、大注射器或專(zhuān)用取氣鋼瓶。除非要求極低,目前已很少采用球膽、塑料袋取氣等;

          9.定量管內樣品的氣壓:由于氣體的含量和氣壓直接有關(guān),為保證每次進(jìn)樣的重復性,取樣后要使定量管的壓力與大氣壓平衡,依據經(jīng)驗一般在取樣后平衡20~30秒即可;

          10.沖洗定量管樣品體積:由于被分析的氣體樣品濃度不同,為防止進(jìn)較高濃度后又進(jìn)較低濃度樣品時(shí),定量管中原有高濃度氣體殘留的干擾。取樣時(shí)要求用新樣品氣對定量管進(jìn)行沖洗,沖洗氣量依據經(jīng)驗不小于定量體積的5倍。實(shí)際影響也可以通過(guò)實(shí)驗峰的重現性來(lái)判斷與選擇;

          11.進(jìn)樣后什么時(shí)間,在把六通閥旋回到取樣位置?

          要視分析情況,如:進(jìn)樣后基線(xiàn)的波動(dòng)性,定性定量的重復性來(lái)決定,依據經(jīng)驗一般是在進(jìn)樣數秒后(此時(shí)第一個(gè)色譜峰還未出現之前),把閥旋回到取樣位置比較好。這時(shí)易消除閥氣密性欠佳和定量管體積過(guò)大對基線(xiàn)或出峰地影響;

          12.如發(fā)現閥的氣密性差或被污染有經(jīng)驗的操作者可以對六通閥進(jìn)行拆洗,但應注意閥體和閥瓣的密封面只準用柔軟的棉織品擦、溶劑應用易揮發(fā)的己烷、丙酮、三氯甲烷等,清洗后用干燥空氣吹干。但應特別注意,用于ECD的氣體六通閥進(jìn)樣系統應避免使用含鹵族的碳氫化合物(如:三氯甲烷)做清洗劑,否則這些干擾溶劑將長(cháng)時(shí)間以痕量水平存在而出現怪峰。  
                                                              
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          六通閥氣體進(jìn)樣技巧
          2014/7/8 9:12:36

           
           
           
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